Mo-Mg-氮杂双核络合物的合成，表征和催化性能探索

最近，复旦大学的史章杰教授结合了由单齿芳基甲硅烷基氨基配体稳定的钼-镁-氮杂双核络合物的主题，该络合物可以有效催化1,3-环己二烯的歧化反应，并在反应过程中保持结构稳定。研究人员还讨论了催化反应的机理，并推测络合物中的Mo-N = N单元是反应的活性中心。
相关结果发表在美国国家科学院的“国家科学评论”上。 （国家科学评论，NSR）。
过渡金属-氮分子络合物可用作催化剂或催化剂前体，以催化各种化学反应。在这些催化体系中，氮分子（N2）单元通常不直接参与催化过程。
在这项工作中，研究人员合成了各种复合物并对其进行了表征。其中，钼-镁-氮杂双核络合物[Ar（TMS）N] 3MoN2Mg（THF）2 [N（TMS）Ar]和钼-氮络合物[Ar（TMS）N] 3MoN2TMS可以用作有效催化剂。
催化1,3-环己二烯的歧化反应，生成环己烯和苯。在反应过程中，两种复合催化剂的结构保持稳定。
其他配合物，例如Mo [N（TMS）Ar] 3，ClMo [N（TMS）Ar] 3，Mg [N（TMS）Ar] 2或Li [N（TMS）Ar]具有不良的催化作用，或没有催化能力。 （a）过渡金属-氮分子络合物中氮分子（N2）单元的常见反应模式； （b）在这项研究中，Mo-N = N单元的催化活性。
研究人员使用核磁共振波谱学和其他手段研究了催化反应的机理。他们推测，钼-氮络合物中的Mo-N = N单元充当核心骨架，并且在通过LLHT过程（它是催化剂的活性中心）的氢转移反应中起着关键作用。
将LLHT-逆LLHT反应方法应用于烯丙基苯或1-己烯等末端烯烃可以催化其异构化反应。这些研究结果表明，钼-镁-氮杂双核配合物在有机金属催化转化中具有较高的催化活性。
这是氮分子配体参与催化循环的新过程，为研究金属中心与氮分子配体之间的作用方式以及新的二氮配体的功能化提供了重要的参考。